Изомерия комплексных соединений.
1.Сольватная [гидратная]: различие в распределении воды во внутренней и внешней сфере:
[Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2•H2O
фиолетовый светло-зелёный 2. Ионизационная изомерия: различное распределение ионов между внешней и внутренней сферами:
[Co(NH3)5SO4]Br [Co(NH3)5Br]SO4
красный красно-фиолетовый
3. Геометрическая изомерия обусловлена различным пространственным расположением лигандов неоднородного комплекса в одной и той же внутренней сфере:
NH3 Cl NH3 Cl
/ /
Pt Pt
/ /
NH3 Cl Cl NH3
оранжевый [цис] светло-зелёный [транс]
Различное биологическое действие: цис-изомер используется в онкологической практике.
4. Координационная изомерия [переход лигандов от одного комплексообразователя к другому].
u КС диссоциирует :
u [Ag(NH3)2]Cl = [Ag(NH3)2]+ + Cl–
u комплексные ионы обратимо дисоциируют:
u [Ag(NH3)2]+ « Ag+ + 2NН3
u закон действующих масс:
u Константа диссоциации — это константа нестойкости, мера неустойчивости комплексного иона.
u Чем меньше константа ионизации, тем устойчивее комплекс.
u Чем больше константа устойчивости, тем устойчивее комплекс.
u На прочность комплекса, на константу ионизации влияют природа комплексообразователя, т.к. от природы комплексообразователя зависит заряд, радиус, степень гидратации, формы его электронных орбиталей
u для прогнозирования связывания иона металла с биолигандами имеет концепция жёстких и мягких кислот и оснований, в соответствии с которой ионы металлов — кислоты и лиганды — основания делятся на жёсткие и мягкие группы.
u Кислоты — жёсткие: H+, Li+, Na+, K+, Mn2+, Cr3+, Fe3+, Co3+, Mg2+, Ca2+;
u мягкие: Cu+, Ag+, Au+, Pt2+, Pt4+, Hg2+, Cd2+.
u Основания — жёсткие: H2O, OH–, NH3, RNH2, Cl–, PO43–, SO42–;
u мягкие: SCN–, R1S–, R2S, H–, S2O3 2–, SH.