Особенности адсорбции на поверхности твердых тел

АДСОРБЦИЯ НА ТВЕРДЫХ ПОВЕРХНОСТЯХ

Г л а в а 6

Характерной особенностью твердых поверхностей является их пористость. Природа поверхности адсорбента, размеры и форма его пор влияют на адсорбцию, изменяют ее количественные и качественные характеристики, т.е. механизм адсорбции.

Несмотря на разнообразие адсорбционных процессов, они всегда связаны с особой структурой твердой поверхности, и, в частности, с пористостью адсорбента.

Твердые поверхности и качестве адсорбентов используются для адсорбции газов или жидкостей, а адсорбционные процессы при этом протекают на границе раздела твердое тело – газ (Т–Г) и твердое тело – жидкость (Т–Ж).

В отличие от поверхности жидкости поверхность твердых тел геометрически и энергетически неоднородна (см. параграф 2.2) — твердые адсорбенты могут иметь поры. Одной из основных характеристик подобных адсорбентов является пористость П, она равна отношению суммарного объема пор Vпк общему объему адсорбента Vоб, т.е. П = Vп/Vоб. В зависимости от пористости твердые адсорбенты делятся на две группы: непористые и пористые.

Поверхность раздела фаз у непористых адсорбентов соответствует контуру твердого тела. У пористых адсорбентов эта поверхность значительно больше за счет наличия пор. Часто пористые адсорбенты применяют в виде порошков. Адсорбция на порошкообразных адсорбентах определяется их удельной поверхностью, которая рассчитывается по формуле (1.1). Удельная поверхность пористых порошкообразных адсорбентов значительно превышает удельную поверхность непористых адсорбентов в большей степени зависит от поверхности пор, чем от поверхности, определяющей контур частиц. Например, адсорбируемая на твердой поверхности молекула азота занимает площадь 0,162 нм2. Для адсорбции 55 мл азота при нормальных условиях в виде мономолекулярного слоя площадь поверхности твердого непористого тела должна составлять 239 м2. Для адсорбции этого же количества азота потребуется всего 0,5 г активированного угля, являющегося пористым порошкообразным адсорбентом. Характеристика непористых и пористых порошкообразных адсорбентов приведена в табл. 6.1.

Т а б л и ц а 6.1

Характеристика адсорбентов

Адсорбенты Диаметр пор *, нм Удельная поверхность, м2/кг
Непористые Макропористые Мезопористые Микропористые - > 4,0 1,2 – 4,0 <1,2 1 – 500 (0,5 – 2,0)103 < 4 105 > 4 105**

Пористые адсорбенты могут иметь поры различного размера (рис 6.1). В зависимости от размера пор адсорбенты делятся на микропористые, мезопористые или переходнопористые, а также на макропористые. Диаметр микропор соизмерим с размерами молекул.

Пористость не только резко повышает удельную поверхность адсорбента, но и влияет на механизм адсорбции.

Адсорбция на микропористых адсорбентах заключается в объемном заполнении пространства пор, а адсорбция на мезопористых адсорбентах – в капиллярной конденсации паров адсорбата. Адсорбционная емкость микропор определяется не только их удельной поверхностью, но и объемом самих микропор.

Значительная часть дисперсных систем и их продуктов можно отнести к непористым адсорбентам. К ним, в частности, относятся цемент и бетон и изделия из них. Удельная поверхность сахара-песка и сахарной пудры не превышает 500 м2/кг; согласно классификации, приведенной в табл. 6.1, их можно отнести к непористым адсорбентам. Крупы, например рис, пшено, гречка, некоторые сорта растворимого кофе и другие сыпучие пищевые массы относятся к непористым адсорбентам.

Часть непорошкообразных и порошкообразных дисперсных систем является макропористыми адсорбентами. К ним относятся ткани, асбест, древесина и некоторые пищевые массы: хлеб, сухари, макароны, пастила, зефир и др. Мука является макропористым порошкообразным адсорбентом. Так, удельная поверхность различных сортов пшеничной муки лежит в пределах (0,06 – 0,27)103м2/кг.

В промышленности применяют микро- и мезопористые адсорбенты на основе минеральных веществ и угольных материалов.

Минеральные мезопористые адсорбенты используют для осветления и стабилизации полупродуктов фруктово-ягодных соков, растительных масел, питьевой и технической воды, в качестве осушителей продуктов и для других целей. К минеральным относятся глинистые адсорбенты – бентониты различного класса с разбухающими кристаллическими решетками: монтмориллонит, каолин, палыгорскит, гидрослюда и др. Если бентонитовые глины подвергнуть активации, то их адсорбционная способность увеличивается. Удельная поверхность и размеры пор глин соответствуют поверхности мезопор. Так, например, некоторые глинистые адсорбенты, применяемые в промышленности, имеют удельную поверхность (1,5 – 4,0)105м2/кг.

Кремнеземистые породы природных глин (диатомиты, опоки и трепелы), которые принадлежат к группе алюмосиликатов (Al2O3+ SiО2) щелочных и щелочноземельных металлов, также относятся к мезопористым адсорбентам, их используют в виде суспензий, нанесенных на фильтрующую основу, обычно ткань. Фильтрующие адсорбенты подобного типа применяют для очистки растворов и сиропов от взвесей, коллоидных и желеобразных веществ в сахарной, пивоваренной промышленности и при производстве соков, для обесцвечивания сахарных и глюкозных сиропов. При помощи глин в процессе рафинации жиров осуществляется их очистка от свободных жирных кислот и красящих веществ.

К микропористым минеральным порошкообразным адсорбентам относятся цеолиты, которые представляют собой щелочные (Na, К) и щелочноземельные (Са, Mg) алюмосиликаты и характеризуются общей формулой MenAlxSiy2О)z, где Me – ион металла. Цеолиты могут быть природные и синтетические. Наибольшее значение цеолиты приобретают в процессе осушки газов и воздуха, а также при очистке различных жидких продуктов.

Угольные микропористые адсорбенты получают высокотемпературной обработкой без доступа воздуха различных ископаемых углей, древесины, торфа и других веществ, богатых углеродом. После дополнительной обработки паром или инертными газами для очистки пор и введения добавок, способствующих адсорбции, получают активированные угли. За счет пористости активированного угля его удельная поверхность увеличивается на три порядка и превышает 4∙105м2/кг, а объем его пор – 0,5∙10–2м3/кг (0,5 см3/г). Активированный уголь, который используется в медицинских целях, выпускается в виде таблеток массой 0,25 г, в одной такой таблетке реализуется поверхность около 100 м2. Угольные адсорбенты широко используются в различных отраслях промышленности. Существуют более 1000 различных марок адсорбентов на основе активированных углей, свыше 200 из них применяются в пищевой промышленности.