Некоторые реакции получения нитрозо- и диазосоединений

· Нитрозирование 4-диметиламино-2-бутанона в производстве изонитрозина осуществляют этилнитритом, который получают из этанола:

· N-Нитрозирование вторичного амина в производстве сиднофена проводят в неводной среде:

Несмотря на изученность процесса и наличие типовых методик, проведение реакций диазотирования и нитрозирования при синтезе химико-фармацевтических препаратов достаточно часто требует индивидуальной рецептуры, учитывающей химические свойства субстратов сложного строения.

· Алифатические диазосоединениялишь в редких случаях получают прямым диазотированием соответствующих аминов, чаще используют другие методы синтеза. Некоторые из них приведены ниже.

Синтез диазоалканов из N-нитрозо-N-алкиламидов карбоновых кислот и нитрозоалкилмочевины по общей схеме:

Например, диазометан можно получить из N-нитрозо-N-метилмочевины:

При окислении некоторых кетогидразонов и моногидразонов 1,2-дикарбонильных соединений оксидом ртути (II) образуются диазоалканы и α-диазокетоны:

В некоторых случаяхнитрозосоединения могут быть получены окислением N-замещенных гидроксиламинов и первичных аминов:

ГЛАВА 5. ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА И СУЛЬФОГРУППЫ НА ДРУГИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ

Материал предлагаемого учебного пособия построен по технологическому признаку, т. е. по методам синтеза целевого продукта. В связи с тем, что часто по разным причинам прямое введение необходимых функциональных групп в молекулу органического соединения невозможно, в этой главе будут рассмотрены процессы замены одних групп атомов на другие. В синтезе биологически активных веществ очень широко используются реакции замещения галогена и сульфогруппы, поэтому данный раздел книги посвящен замене этих функциональных групп на нуклеофил.

Принятое изложение материала должно помочь будущему химику-технологу освоить методы тонкого органического синтеза, правильно выбрать оптимальную химическую схему синтеза целевого продукта.