Алкадиены
Изомерия алкадиенов:
- изолированные -СН=СН-СН2-СН=СН-
- кумулированные -СН=С=СН-
- сопряженные -СН=СН-СН=СН-
Свойства изолированных двойных связей не отличаются от свойств двойных связей в алкенах.
Кумулированные двойные связи имеют особую структуру:
Аллен неустойчив, при нагревании перегруппировывается в метилацетилен.
Наибольшее практическое значение имеют сопряженные диены.
Способы получения сопряженных алкадиенов
1. Широко применяются различные реакции элиминирования - дегидрирование, дегидрогалогенирование. Например:
2. Получение бутадиена по Лебедеву:
3. Бутадиен получают методом ступенчатого дегидрирования бутан-бутеновой фракции крекинга нефти. Аналогично из изопентан-изопентеновой фракции получают изопрен.
Бутадиен и изопрен широко используются для получения полимеров - каучуков.
Химические свойства сопряженных алкадиенов
1. Галогенирование
toC | 1,2-изомер | 1,4-изомер |
+40 | 20% | 80% |
-80 | 80% | 20% |
При низких температурах преимущество имеет 1,2-изомер как более быстро образующийся (кинетический контроль), при высоких температурах преимущество переходит к 1,4 изомеру как более термодинамически устойчивому (термодинамический контроль).
2. Гидрогалогенирование
3. Циклоприсоединение (реакция Дильса-Альдера)
однако
Отдельные представители алкенов – см. учебник.
ЛИТЕРАТУРА:
1. Белобородов В.Л., Зурабян С.Э., Лузин А.П., Тюкавкина Н.А. – Органическая химия (основной курс) – Дрофа, М., 2003 г., с. 182 – 214.
21.08.09